銳鈦型與金紅石型鈦白粉的性質、用途與生產工藝介紹
一、概述
二氧化鈦的商品名稱為鈦白粉,從用途上區分為顏料用鈦白粉和非顏料用鈦白粉。鈦白粉是重要的顏料,全世界消費的二氧化鈦顏料占整個顏料總消費量的71%左右。從晶型上區分為銳鈦型(Anatase Type)和金紅石型(Rutile Type)鈦白粉。目前世界二氧化鈦消費量中金紅石型占75%~80%,銳鈦型只占20%~25%。我國二氧化鈦工業始于二十世紀五十年代,八十年代中后期飛速發展,出口量不斷增加,進口量不斷減少,近年來已基本沒有進口。
二、性質
二氧化鈦為白色粉末,無毒,化學性質非常穩定,常溫下幾乎不與其它元素或化合物反應,對O?、H?S、SO?、CO?、NH?等氣體均穩定。不溶于水、脂肪酸、有機酸和弱無機酸,微溶于堿和熱硝酸,只有在濃硫酸或氫氟酸中長時間煮沸才可完全溶解。在高溫下可被氫、氨、鈦等還原成低價氧化鈦。二氧化鈦具有高消色力、高遮蓋力、高反射率、低比重等優越的顏料性能,是白色顏料中性能最佳的一種。
兩種晶型的主要性質差異:
-
金紅石型:晶格比銳鈦型更加致密、穩定,具有較好的耐候性、耐水性,不易變黃、不粉化,但白度稍低,適用于制造室外用顏料。
-
銳鈦型:晶格空間較大,相對不穩定,耐候性差,容易泛黃和粉化,但白度較高,適用于制造室內用顏料。
銳鈦型二氧化鈦在915℃時可轉化為金紅石型二氧化鈦。
三、用途
二氧化鈦作為白色顏料主要用于油漆工業:
-
金紅石型:用于制造汽車漆、船舶漆和醇酸磁漆等室外用漆。外用耐久性塑料制品也需要用金紅石型來增加耐候性。金紅石型也應用于油墨印刷行業。
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銳鈦型:用于制造白色和淺色室內用油漆,廣泛用作造紙、橡膠和塑料制品等的著色劑和填充劑。
其他專業用途:
| 應用領域 | 具體用途 |
|---|---|
| 化學纖維 | 在合成纖維中用作消光劑 |
| 冶金 | 制作含鈦耐高溫合金 |
| 搪瓷 | 在瓷釉中用作乳濁劑 |
| 電焊條 | 用作藥皮中的造渣劑和粘塑劑 |
| 電容器 | 制造無線電陶瓷電容器的主要原料 |
高附加值應用(近年不斷擴大): 彩色相紙、醫藥、化妝品、食品添加劑、催化劑或催化劑載體等。
高科技領域潛在用途: 光化學催化劑、彩色感光材料(利用其光電泳性質)、殺菌劑、海水制氫的光致分解劑、導電添加劑、吸附劑等。
四、生產工藝
二氧化鈦顏料生產主要有硫酸法和氯化法兩種工藝。
兩種工藝的優缺點對比:
| 對比項 | 硫酸法 | 氯化法 |
|---|---|---|
| 原料 | 鈦鐵礦(儲量豐富) | 金紅石(礦源缺乏,可用人造金紅石替代) |
| 設備與技術 | 設備簡單,技術成熟 | 技術難度大,被高度壟斷 |
| 工序流程 | 工序多,流程長 | 工序短 |
| 環境影響 | 三廢嚴重 | 三廢少 |
| 產品質量 | 一般 | 優異 |
| 副產品 | 每噸產生3.5~4噸七水硫酸亞鐵 + 8~9噸廢稀硫酸 | 少(若用高品位鈦渣可避免硫酸亞鐵) |
(一)硫酸法
將粉碎研磨到一定細度的鈦鐵礦粉,在催化劑氧化銻存在下,于酸解器中加入濃硫酸,用壓縮空氣攪拌,通入直接蒸汽加熱進行酸解反應,使鈦鐵礦粉充分溶解,發生的化學反應如下:
FeTiO? + 3H?SO? → FeSO? + Ti(SO?)? + 3H?O
FeTiO? + 2H?SO? → FeSO? + TiOSO? + 2H?O
2FeTiO? + 7H?SO? → Fe?(SO?)? + 2Ti(SO?)? + 7H?O
用水浸取以上酸解反應物,同時加入鐵屑使溶液中的高價鐵還原為低價鐵,發生的化學反應如下:
Fe?(SO?)? + Fe → 3FeSO?
然后沉降除去雜質。為加速沉淀,加入硫化鐵,使生成的硫化銻與未分解的雜質凝聚沉降。靜置沉降分離后,將上層澄清液送往冷凍器,冷凍至3~5℃后,析出硫酸亞鐵結晶。過濾得到副產品硫酸亞鐵和硫酸鈦溶液。
硫酸鈦溶液減壓濃縮到規定濃度,放入水解器內,在不斷攪拌下加入適量晶種,以蒸汽加熱水解成為偏鈦酸,其反應式如下:
Ti(SO?)? + H?O → TiOSO? + H?SO?
TiOSO? + 2H?O → H?TiO?↓ + H?SO?
過濾出偏鈦酸,水洗后,按不同品種控制不同漿液濃度,加入不同處理劑進行鹽處理,再過濾洗滌。根據不同品種,調整回轉窯的煅燒溫度,將偏鈦酸定量加入回轉窯內煅燒。放出的三氧化硫廢氣用水噴淋吸收,得到的二氧化鈦冷卻后,經粉碎機粉碎,再經分級水選、表面處理,然后經噴霧干燥得到顏料用二氧化鈦。
(二)氯化法
金紅石或高鈦渣與石油焦按100∶30~33配比投料,粉碎至160目以下,送入氯化爐中。氯氣由爐底篩板上的小孔均勻進入,在850℃左右反應生成四氯化鈦氣體,由爐頂排出。發生的化學反應如下:
2TiO? + 3C + 4Cl? → 2TiCl? + CO? + 2CO
由氯化爐出來的四氯化鈦氣體進入兩個串聯的隔板除塵器,再進入兩組串聯的冷凝器,將四氯化鈦氣體冷卻到沸點溫度136℃以下,得到四氯化鈦溶液。蒸餾四氯化鈦溶液后,將四氯化鈦在襯有耐火磚的反應器中氧化,生成二氧化鈦,其反應如下:
TiCl? + O? → TiO? + 2Cl?
反應溫度控制在1300℃以上,四氯化鈦在氣相氧化過程中首先生成銳鈦型二氧化鈦,然后在高溫下向金紅石型轉化,可添加適量的晶型轉化劑三氯化鋁以加快轉化速度。生成的二氧化鈦經水選、洗滌和干燥得到成品。
五、補充說明
納米級鈦白粉粉末在光催化、生成臭氧及臭氧殺菌等領域有重要應用。兩種晶型中,金紅石型更穩定、應用更廣泛。銳鈦型可通過高溫燒結轉變為金紅石結構,也可在合成過程中通過摻雜(如摻入Al)直接獲得金紅石型。
延伸閱讀
本文介紹了兩種晶型鈦白粉的基本性質、主要用途及生產工藝。如需進一步了解二者在耐候性、遮蓋力、抗粉化等方面的詳細性能對比及實際選型建議,可參閱《鈦白粉金紅石型與銳鈦型區別全解析:性能對比與選型指南》。
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